織物使用禁止アゾ染料検査方法の研究

現在国内でアゾ染料の検出が禁止されている状況を見ると、アゾ染料の検出が禁止されている前処理方法は、GB/T 1759—2006の「織物使用禁止アゾ染料の測定」で述べた操作を用いて行われており、この方法の前処理は珪藻土抽出柱を用いて抽出されており、時間が長く、コストが大きい。したがって，最終試験結果に影響を及ぼさない前提で，新しい効率的で正確な前処理法を研究する必要がある。

1試験部分

1.1計器と試薬

機器：GC/MSD（7890 A/5975 C、アジレント・テクノロジー）；恒温海水発振器；回転蒸発器；真空ポンプ遠心機、珪藻土柱、窒素を緩める空気清浄機。

試薬（いずれも分析純）：水酸化ナトリウム、クエン酸、保険粉、エーテル。

クエン酸ナトリウム緩衝液（0.06 mol/L、pH=「6.0」）を設定します。12.526 gのクエン酸と6.320 gの水酸化ナトリウムを取って、水に溶かして、1000 mLまで収容します。

第二亜硫酸ナトリウム溶液の配置：200 mg/mL水溶液。固形連二亜硫酸ナトリウム（含量≧85%）を臨用時に取って新鮮に調製した。

1.2試験方法

1.2.1 GB/T 17592—2006方法

1）試料の調製と処理：GB 1841—2003の規定に従って試料を5 mm×5 mmのシートに切って混ぜて均一にし、中から1.0 g（正確に0.01 gまで）を取って、反応器の中に置いて、16 mLを入れて70℃のクエン酸ナトリウム溶液に予熱し、反応器を密閉し、力で振って、全ての試料を液体に浸漬させ、70℃の恒温海水浴場発振器の中に置いて、保温minしてください。反応器を開けて、3.0 mL連二亜硫酸ナトリウム溶液を加え、直ちに振動を密閉して、反応器を（70±2）℃の条件下で30 min保温し、取り出し、2 min以内で室温まで冷却する。

2）抽出と濃縮：反応器の中の試料をガラス棒で押し出し、反応液を全部抽出柱に入れ、15 minを吸収させ、80 mLのエーテルで4回の洗浄反応器の中の試料を分けて、エチルエーテルと試料を混合してから、アセチル液を抽出カラムに流速を制御し、エーテル抽出液を円底フラスコに集める。

上記のエーテル抽出液を盛った円底フラスコを真空回転蒸発器に置いて、35℃の低真空で1 mL近くに濃縮し、さらに窒素を緩める気流でエーテル溶液を駆除して、乾燥近くに濃縮します。

1.2.2遠心方法

1）試料調製と処理：同1.2.1の1）。

2）抽出と濃縮：反応器に5 mLのエーテルを入れて、大きく振って、その後反応器を遠心機に入れて、1500 r/sの速度で2 min離れて、反応器内の溶液は層状になり、上部エーテルを吸収して、円底フラスコに入れて、上記の操作を2回繰り返す。

上記のエーテル抽出液を盛った円底フラスコを真空回転蒸発器に置いて、35℃の低真空下で1 mL近くに濃縮し、さらに窒素を緩める気流でエーテル液を駆除して、乾燥近くに濃縮します。

1.3ガスクロマトグラフィー/質量分析の定性的定量分析

GB/T 17592.6.3.1—2006に規定された分析方法に基づいて、それぞれ珪藻土固相抽出柱法と遠心法から抽出された分解可能な芳香族アミン様液に対して定性的である。GB/T 17592.6.4.2—2006に基づき、分解可能な芳香族アミンの定量分析を禁止するために内標法を採用する。

1.4標識回収率試験

遠心法試験の実現可能性を検証するために、芳香アミン混合を設計する。標準溶液回収率試験の結果は表1のとおりです。

表1遠心法回収率実験結果

芳香族アミン名見本/(mg/kg)回収後/(mg/kg)回収率/%

4-塩素ジフェンアミン23.22699.91

クロロアニリン20.6520.6299.85

2-メトキシ-5メチルフェニル26.5826.6.699.92

ベンゼン34.2434.299.88

2,4-ジフェノール31.7826.4683.26

2,4,5-トリメチルアミン19.7516.6884.46

隣のアミノベンゼンメチルエーテル24.3524.399.79

2,4-ジメチルフェニル44.2243.897.42

2-ナフタレン18.3915.8185.97

2,4-ジフェニルエーテル19.7716.3282.55

4-アミノビフェニル24.4420.2082.00

　　アニリン20.216680.61

隣のアミノアゾトルエン24.21

4'-ジカルジフェニルメタン26.32660.79

3'-ジクロロキシルアミン23.399.79

3'-ジメトキシフェニルアミン28.5913.747.46

3'-ジメチルフェニルアミン19.9511.859.15

3'-ジメチル-4,4'ジフェニルメタン27.5916.5 559.99

4'-テトラメチル-ジメチルアミン(2-塩素フェニル)22.92296.07

4'-ジフェニルエーテル19.713.669.04

4,5'-ジフェニルジフェニルエーテル25.4413.7153.89

5-ニトロ基-フタル酸31.96623.7474.28

4-アミノアゾベンゼン22.5118.9984.36

1.5サイクル試験

設計試験は、2つの方法で各種の芳香アミン物質の検出率を比較し、結果を表2のようにします。

表2方法比較試験結果

方法GB/T 17592—2006遠心法

番号検出芳香族アミン濃度/(mg/Kg)適合度濃度/(mg/Kg)適合度

1対の塩化フェニルアミン6.796%8.0966%

25-ニトロアニリン247794%20.794%

32,4-ジフェニルトルエン90.896%88.696%

42-メトキシ-5-メチルフェニル333.278%333.278%

54-アミノビフェニル595%7.4695%

6連アニリン75495%68195%

73,3‘ジメチルポリニルアミン22598%284.598%

83,3'ジメトキシレン23098%182098%

9隣のアニリン18394%18194%

2結果分析

表1から分かるように、2つの方法は検出された芳香族アミンに対して定性的に良好な一致を有し、その濃度差はいずれも標準的な要求範囲内であり、遠心法の長所を結合するので、遠心法を用いて標準的な方法に代えて実験を行うことができる。

表2から分かるように、遠心法はGB/T 1841—2003に規定された23の中で芳香族アミン染料を使用しない回収率テストはいずれも70%を超えており、そのテスト信頼性は高い。

3結論

1）織物の使用禁止アゾ染料試験では、結果が正確であることを前提に、遠心法を用いてカラム抽出の過程を省略し、実験時間を節約し、試験コストを節約することができますので、遠心法を採用することで、実験効率をより明確に向上させることができます。

2）遠心法で実験員に対する要求が高く、液体の抽出過程でエーテルを丸底フラスコに完全に吸い込むとともに、下層の水を持ち込んで結果の正確さを保証する。

3）いくつかの吸水性の良い織物については、遠心後の成層は明らかではなく、水を円底フラスコに吸入しやすいので、吸水性の強い試料にはこの方法が適用されず、実際の状況に応じて本方法を選択して実験を行うことを提案しています。

4）芳香族アミン染料の検出を無効にしたサンプルについては、標準的な方法で比較確認することを提案します。